化學需氧量(Chemical Oxygen Demand，COD)是指水體中易被強氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗氧化劑的量，它反映了水中

受還原性物質(zhì)污染的程度。目前 COD 值的測定采用*標重鉻酸鹽法(GB11914-89)，但這種方法測定含 Cl-廢水時存在較大誤差，

當廢水中 Cl-的質(zhì)量濃度超過 2 g/L 時，即使使用硫酸汞做掩蔽劑，仍然會使 COD 的測定產(chǎn)生誤差，尤其是對 COD 值低的水樣[1]，在化學需氧量的測定中干擾**嚴重也**難以消除的是 Cl-的影響

[2]。由于高濃度 Cl-的干擾，導致 COD 測定結(jié)果嚴重偏高，無法界定 COD 是否達標。如何消除 Cl-對 COD 值的干擾已成為環(huán)境

監(jiān)測工作者關注的熱點。文章分析了 Cl-的干擾機理，探討了 Cl-干擾的消除方法、消除效果和適用范圍。

1 Cl-的干擾機理

采用*標法測定廢水 COD 時，只能氧化 85 %~95 %的有機物[3]，而此時所含 Cl-在酸性條件下會還原重鉻酸鉀，使測量結(jié)果偏高，其反應式入式(1)所示：

Cr2O72-+6Cl-+14H+→2Cr3++3Cl2↑+7H2O (1)以上反應在受熱條件下更容易進行。如果不采取措施，還原Cl-所消耗的 Cr2O72-便會被誤認是水樣中有機物所消耗的，使測定的化學需氧量結(jié)果偏高，誤差大幅增加。此外，Cl-能與 Ag+發(fā)生化學反應生成氯化銀沉淀，消耗催化劑 Ag2SO4，從而影響了水樣的氧化程度，并進一步影響 COD 的測定結(jié)果。

2 Cl-干擾的消除方法

2.1 硝S銀沉淀法

利用 Ag+與 Cl-反應生成 AgCl 沉淀的原理，shou先測出水樣中Cl-的含量，再向待測水樣中加入相當量的硝S銀固體，充分攪拌使反應*，再離心取其上清液用重鉻酸鉀法測 COD。在實際操作中，往往采用 2 種方式[4]：(1)在消解前水樣中加入適量的硝S銀，然后取沉淀 Cl-之后的上清液進行測定，此時加入硝S銀的量應使水樣中的 Cl-*沉淀但不要過量；(2)采用硝S銀和硫酸鉻鉀作為 Cl-的掩蔽劑，適量硫酸鉻鉀的加入是為了yin制消解過程中少量 Cl-氧化反應的進行。測定水樣時通過降低反應體系的酸度可進一步y(tǒng)ing制 Cl-的氧化。

硝S銀沉淀法測定結(jié)果較穩(wěn)定，但硝S銀價格昂貴使分析成本提高，對 Cl-質(zhì)量濃度＞10000 mg/L 且 COD 較小的水樣尤其不

適用。當水樣中存在懸浮物，水中的有機物和膠體會與氯化銀發(fā)

生共沉淀和絮凝作用，從而使測定的 COD 偏低。 2.2 硫酸汞掩蔽法

Cl-能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測定結(jié)果。水樣中少量的 Cl-可通過加硫酸汞掩蔽的方法消除干擾。

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